Az anionos polimerizáció és a kationos polimerizáció kétféle láncnövekedési polimerizációs reakció, amelyet különféle polimerek szintézisére használnak. Mindkét reakciónak azonos a reakciómechanizmusa, de a reakció iniciátora eltérő. Az anionos polimerizációs reakciókat egy aktív anionos csoport indítja, míg a kationos polimerizációs reakciókat egy aktív kationos csoport kezdeményezi. Ez a kulcs különbség az anionos és a kationos polimerizáció között. Mindkét polimerizációs reakció érzékeny az alkalmazott oldószerre.
Az anionos polimerizáció egy lánc növekedési reakció, amely egy anionnal kezdődik. Az anionos polimerizációban különféle típusú iniciátorokat alkalmaznak. Ez a reakciósorozat három lépésben zajlik: iniciálás, láncterjedés és láncszakadás. Ezeket a polimerizációs reakciókat a monomer kettős kötéséhez nukleofil hozzáadásával indítják el. Ezért a reakcióban alkalmazott iniciátornak nukleofilnek kell lennie.
Iniciáció erős anionon keresztül
A kationos polimerizáció a láncnövekedési polimerizációs reakciók további kategóriájának tekinthető. Egy kation kezdetezi ezt a reakciót azáltal, hogy töltését egy monomerre viszi, amely ezután reakcióképesebb vegyületet eredményez. Ezután a reaktív monomer hasonlóan reagál más monomerekkel, és így polimert képez. Csak korlátozott számú monomer létezik, amelyek megkönnyítik a kationos polimerizációs láncreakciót. Az elektron-donor szubsztituenseket és heterociklusokat tartalmazó olefinek alkalmasak az ilyen típusú reakciókhoz.
Indulás protikus savak által
Anionos polimerizáció: Az anionos polimerizáció elektron-elszívó csoportokkal rendelkező monomerekkel történik, mint például nitril, karboxil, fenil és vinil.
Kationos polimerizáció: Az alkoxi-, fenil-, vinil- és 1,1-dialkil-szubsztituenseket tartalmazó alkének a kationos polimerizációban alkalmazott monomerek néhány példája.
Anionos polimerizáció: A nukleofilek, például a hidroxid, alkoxid, cianid vagy karbanion iniciátorokként működhetnek az anionos polimerizációban. A karbanion származhat fémorganikus anyagokból, például alkil-lítiumból vagy Grignard-reagenstől.
Kationos polimerizáció: Elektrofil szerek, például halogénsavak (HCl, HBr, H2ÍGY4, HClO4) a kationos polimerizációs reakciókban alkalmazott iniciátorok egy csoportja. Ezen túlmenően a lewis savak (elektronakceptorok) és a karbonium-ionok előállítására képes vegyületek szintén kezdeményezhetik a polimerizációt. Lewis savak például az AlCl3, ón4, BF3, titán4, AgClO4, és én2. A lewis-savakhoz azonban szükség van olyan iniciátorra, mint H2O vagy szerves halogénvegyület.
Anionos polimerizáció: Az anionos polimerizáció iniciátort igényel a reakció indításához, és egy monomert a polimer képzéséhez. Ebben az esetben egy reaktív anionos molekula monomerrel való reagáltatással indítja a reakciót. A kapott monomer egy karbanion, amely egy másik monomerrel reagálva új karbaniont képez. A reakció úgy megy végbe, hogy egy monomert ugyanúgy adunk a növekvő lánchoz, és ez előállítja a polimer láncot. Ezt „láncterjedésnek” hívják.
Kationos polimerizáció: A reaktív kationos vegyületek a reakciót úgy indítják el, hogy kötődnek és töltésüket egy monomerre továbbítják. A kapott reaktív monomer ezután egy másik monomerrel reagál, és így polimert képez, mint az anionos polimerizáció során.
Anionos polimerizáció: Az anionos polimerizációs reakciók sebessége viszonylag lassabb, mint a kationos polimerizációs reakciók, mivel az anionos iniciátor negatív töltését számos más tényező stabilizálhatja. Ha ezek az ionok stabilak, kevésbé reagálnak.
Kationos polimerizáció: A kationos polimerizációs reakciók sebessége viszonylag gyorsabb, mint az anionos polimerizációs reakciók, mivel a kationos iniciátor nagyon reakcióképes, nehéz ellenőrizni és stabilizálni.
Anionos polimerizáció: Az anionos polimerizációt néhány fontos anyag előállítására használják, mint például a polidén szintetikus gumi, az oldat sztirol / butadién gumi (SBR) és a sztirol hőre lágyuló elasztomerek..
Kationos polimerizáció: A kationos polimerizációt poliizobutilén (belső csövekben történő felhasználása) és poli (N-vinilkarbazol) (PVK) előállításánál használják..
Hivatkozások: „Kationos polimerizáció”. Wikipedia. „Anionos addíciós polimerizáció”. Wikipedia “Catonic Vinly Polymerization” Polimertudományi Oktatóközpont “Polimerizációs reakciók”. Bodner Research Lab Kép jóvoltából: „Protikus sav iniciálás”: MatChem121 - Saját munka (CC BY 3.0) a Commons Wikimedia-on keresztül „AAP Init Strong Anion” - Chem538grp1w09